懸浮劑顆粒大小對百草枯性能的探討
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隨著2012年,我國農藥行業走出連續3個小年之后,緩慢進入上升通道,以草甘膦為代表的大宗品種,市場需求旺盛,價格一路上揚,帶動企業扭虧為盈。當然產能過剩的問題依然存在,行業上升的基礎還不牢固。中國的農藥企業可以生產將近600個有效成分,其中有相當一部分產品如草甘膦、百草枯、2,4-D、吡蟲啉、阿維菌素、乙酰甲胺磷、毒死蜱、百菌清、多菌靈等具有很強的優勢,如果能有效地將其維護好,則對提升整個行業在國內及國際市場上的競爭力無疑是一個很大的推動。2012年山東省農藥工業運行總體平穩,工業經濟運行總體態勢良好。然而企業面臨著競爭日益激烈的發展壓力,和環保壓力與政策壓力,搬遷以及產品結構調整的壓力。近日中國農業部正式頒布了1745號《公告》。規定:自2013年1月1日起,未變更登記證和核準標簽的百草枯水劑的登記證將不再保留,產品不得上市銷售,已在市場上流通的原標簽產品在2013年12月31日后禁止銷售。自2014年7月1日起,撤銷百草枯水劑等級和生產許可,僅保留母藥生產企業水劑出口境外使用登記、允許出口生產。2016年7月1日起停止百草枯水劑在國內銷售和使用。這一管制措施無疑將對中國百草枯生產企業帶來巨大沖擊。國內專業市場調研機構在對國內多家百草枯生產企業進行了調查。其中山東綠霸化工股份有限公司在2012年的11月已成功取得百草枯顆粒劑的登記。發展各種劑型的百草枯是其公司的長遠發展策略。其實此公司在好幾年前已經著手準備百草枯顆粒劑的登記工作,并準備了大量的實驗數據以確保成功登記。總之百草枯水劑目前在國內市場仍然是被廣泛使用的除草劑之一。盡管百草枯顆粒劑具有明顯優勢,但從短期來看,它無法取代百草枯水劑的主流地位。
農藥懸浮劑為不水溶固體農藥或不混溶液體農藥在水或油中的分散體,農藥懸浮劑是指以水為分散介質、將原藥、助劑經濕法超微粉碎制得的農藥劑型。懸浮劑(SC)是水基性制劑中性能優良的農藥制劑之一,它是在液體中懸浮的固體微粒分散體系。懸浮劑是現代農藥中十分重要的農藥制劑,具有較好的生物活性,并具有巨大的研究開發前景。許多具有油水雙憎性的原藥都適合加工成懸浮劑。目前我國已登記農藥品種近200個,國外農化公司在我國登記的農藥品種也有50多個,而且發展趨勢還在不斷增長。懸浮劑已成為乳油(EC)和可濕性粉劑(WP)之外的主要的基本劑型,也逐漸成為替代粉狀制劑的優良劑型。
隨著農藥劑型朝著水基化、顆粒化的環保方向發展,對農藥劑型的檢測手段的要求也越來越高。特別是在懸浮劑(SC)、懸乳劑(SE)、水乳劑(EW)和可濕性粉劑(WP)研發和質量控制上。因此使用粒度儀檢測農藥劑型的方法逐漸被廣泛推用。農藥懸浮劑中的粒子大小及其分布對其藥效、施藥的均勻性及制劑的物理性能均有重要影響。目前,國內生產使用的農藥懸浮劑多為水懸浮劑,即不溶于水的固體原藥以一定機械手段(如砂磨等)分散在介質中形成的多相分散體系。影響農藥懸浮劑粒度及其分布穩定性的另一個重要因素便是Ostwald 熟化作用。根據物理化學原理,小晶粒的溶解度與其粒徑有關,粒徑愈小,其溶解度愈大。國內生產的農藥懸浮劑產品多數粒度分布較寬,即大小不同的原藥粒子處于同一介質中,對較大的原藥粒子,因其溶解度較小,所處介質為過飽和溶液;而對較小的原藥粒子,由于其溶解度較大,則為不飽和溶液;故在其存放中,小的原藥粒子不斷溶解,大的原藥粒子不斷結晶長大,從而造成懸浮劑粒子的粒徑變大,懸浮率降低。克服Ostwald熟化作用的措施便是調整懸浮劑的生產工藝,使生產的農藥懸浮劑產品粒度控制在較窄的分布范圍內。 山東綠霸化工股份有限公司于2012年11月8日取得了50%百草枯可溶粒劑的臨時登記。目前該企業是國內取得可溶粒劑登記的企業。該公司已形成了吡啶及吡啶類化合物到吡啶類農藥的產業鏈,百草枯年產能7000噸。